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真菌 洗涤剂 组合
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摘要
申请专利号:

CN200580014728.9

申请日:

20050314

公开号:

CN1949971A

公开日:

20070418

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:
IPC分类号: A01N43/78,C11D9/50,C11D3/48,A01N31/16 主分类号: A01N43/78,C11D9/50,C11D3/48,A01N31/16
申请人: 西巴特殊化学制品控股公司
发明人: 伊丽莎白·H·科巴拉佩斯特尔,马塞尔·施尼德,弗朗西斯科·布鲁格,费尔南德·霍夫斯泰特
地址: 瑞士巴塞尔
优先权: 04101198.2
专利代理机构: 北京市柳沈律师事务所 代理人: 封新琴;巫肖南
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法律状态
申请(专利)号:

CN200580014728.9

授权太阳城集团号:

法律状态太阳城集团日:

法律状态类型:

摘要

太阳城集团本发明披露了式(1)化合物用于对硬表面和纺织纤维材料进行杀真菌处理的用途,式(1)化合物中R1为氢;或C1-C5烷基。式(1)化合物能赋予洗涤过的织物材料抗真菌性能。当织物材料被穿戴时生存在其上的细菌遭到破坏。本发明还披露了含有式(1)化合物,以及任选组合的卤代羟基二苯基醚生物灭杀剂的洗涤剂组合物。

权利要求书

太阳城集团1.式(1)化合物用于对硬表面和纺织纤维材料进行杀真菌处理的用途,式(1)中R为氢;或C-C烷基。2.根据权利要求1的用途,其中R为氢。3.一种洗涤剂组合物,包含(a)0.01-90重量%的根据权利要求1的式(1)化合物;(b)1-80重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合;(c)0-75%的增效剂;(d)0-30重量%的过氧化物;(e)0-10重量%的漂白活化剂;(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂;(g)0-50重量%的醇;(h)0-80重量%的织物软化成分;和(i)自来水或去离子水加至100%。4.根据权利要求3的组合物,包含(a)0.01-10重量%的根据权利要求1中的式(1)化合物;(b)5-70重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合和/或饱和的和/或不饱和的C-C脂肪酸的盐;(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂;(g)0-50重量%的醇;(h)0-80重量%的织物软化成分;和(i)自来水或去离子水加至100%。5.根据权利要求2-4中任一项的组合物,其中作为成分(b),使用月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、癸烯酸、十二烯酸、十四烯酸、十八烯酸、油酸、二十烯酸或芥酸的盐。6.根据权利要求2-5中任一项的组合物,包含(a)0.01-5%的式(1)化合物;(b)1-70%的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂;(c)0-75%的增效剂;(d)0-30%的过氧化物;和(e)0-10%的漂白活化剂;7.根据权利要求6的组合物,包含(a)0.01-5%的式(1)化合物;(b)5-70%的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂;(c)5-70%的增效剂;(d)0.5-30%的过氧化物;和(e)0.5-10%的漂白活化剂和/或0.1-2%的漂白催化剂。8.根据权利要求3-7中任一项的组合物,其中洗涤剂组合物还包含选自纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶中的至少一种酶,优选为蛋白酶。9.根据权利要求3-8中任一项的组合物,其中还使用(k)选自式(2)的2-羟基-二苯醚抗微生物剂Y为氯或溴,Z为SOH,NO或C-C烷基,r为0-3,o为0-3,p为0、1或2,m为1或2且n为0或1。10.权利要求书9的组合物,其中作为成分(k),使用下式的2-羟基-二苯醚11.根据权利要求2-6、9和10中任一项的组合物,包含(a)0.01-90重量%的根据权利要求1中的式(1)化合物;(b)1-80重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合;(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂;(g)0-50重量%的醇;(k)0-50重量%的选自式(2a)的2-羟基-二苯醚抗微生物剂;和(i)自来水或去离子水加至100%。12.纺织纤维材料的家庭洗涤和杀真菌处理的方法,其中将纺织纤维材料与包含权利要求1中的式(1)化合物的洗涤剂组合物的水溶液接触。13.根据权利要求12的方法,其中所述洗涤剂组合物含有选自纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶中的至少一种酶,且其中整个过程中溶液的温度在5℃至40℃之间,优选在5℃至30℃之间。14.根据权利要求12或13的方法,其中纺织材料为聚酰胺、羊毛或棉花。15.根据权利要求12-14中任一项的方法,其中所述组合物用于粉末洗涤制剂、洗涤膏、液体洗涤制剂、织物柔软剂或固体肥皂中。16.根据权利要求3-12中任一项的组合物对硬表面进行杀真菌处理的用途。17.根据权利要求16的用途,其中所述组合物用于洗碗制剂中。18.根据权利要求16的用途,其中组合物用于多用清洁剂中。19.式(1)化合物作为活性剂防尘螨的用途。

说明书



太阳城集团本发明涉及杀真菌洗涤剂组合物(fungicidal detergent compositions)以及 这类组合物用于对硬表面和纺织纤维物质进行杀真菌处理中的用途。

在高湿度条件和温热下,真菌(fungi)变湿并在织物上产生不良的气味。 已知一些真菌物种如球毛壳霉(Chaetomium globosum)产生土臭味素,一种 具有独特“土”气味的挥发性有机化合物。

由于大量有色孢子的形成可出现一些变色。彩色织物中的变化是由真 菌产生的酸及其它物质所引起的。

发霉的区域被染成绿色至褐色和深黑色的色调。球毛壳霉,一种与织 物上生霉发生相关的十分常见的真菌,能在织物上产生深色的浅灰绿色沾 污(dark grayish green stains)。这种色素形成(pigment formation)也是由纤维素 上霉菌的作用所产生的酸、存在于织物上的污物(soil)及其它食物所引起的。

由真菌产生的酶可导致织物退化和腐烂。一些物种是众所周知的纤维 素腐蚀物如球毛壳霉。

包含杀真菌活性成分的清洁和消毒组合物,例如手工和机器洗碗制剂 (dishwashing formulation)、用于硬表面的清洁和消毒制剂以及液体和固体纺 织品洗涤制剂,因此变得越来越普遍。杀真菌作用和尘螨生长控制(dust mites groth contrl)越来越需要这类制剂。

现在令人惊奇地发现包含式(1)化合物的洗涤剂组合物对硬表面和纺织 材料(textile material)呈现出强杀真菌效果

其中

太阳城集团R1为氢;或C1-C5烷基。

因此本发明涉及式(1)化合物对硬表面和纺织纤维物质进行杀真菌处理 的用途。

太阳城集团优选地,在式(1)中R1为氢(1H-苯并咪唑,2-(4-噻唑基)-;噻苯哒唑 (thiabendazol))。

本发明因此涉及一种洗涤剂组合物,包含

(a)0.01-90重量%的式(1)化合物;

(b)1-80重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合;

(c)0-75%的增效剂(builder);

太阳城集团(d)0-30重量%的过氧化物;

(e)0-10重量%的漂白活化剂;

太阳城集团(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂(hydrotropic agent),

太阳城集团(g)0-50重量%的醇,

(h)0-80重量%的织物软化成分(fabric softening component);和

(i)自来水或去离子水加至100%。

太阳城集团优选地,本发明因此涉及一种洗涤剂组合物,包含

(a)0.01-10重量%的式(1)化合物;

(b)5-70重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合和/ 或饱和的和/或不饱和的C8-C22脂肪酸的盐,

(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂,

(g)0-50重量%的醇,

(h)0-80重量%的织物软化成分;和任选的

太阳城集团(i)自来水或去离子水加至100%。

作为成分(b),阴离子、非离子或两性离子和两性的合成洗涤剂是适宜 的。

太阳城集团合适的阴离子洗涤剂为

-硫酸盐(或酯),例如脂肪醇硫酸盐,其中烷基链具有8-18个碳原 子,例如硫酸化月桂醇;

-脂肪醇醚硫酸盐(或酯),例如2-30mol环氧乙烷和1mol C8-C22脂 肪醇的加成聚合产物的酸酯或其盐;

-C8-C20脂肪酸,例如椰子油脂肪酸的碱金属盐、铵盐或胺盐,称为 肥皂;

-烷基酰胺硫酸盐(或酯);

太阳城集团-烷基胺硫酸盐(或酯),例如单乙醇胺月桂基硫酸盐;

太阳城集团-烷基酰胺醚硫酸盐(或酯);

太阳城集团-烷基芳基聚醚硫酸盐(或酯);

-甘油单硫酸盐(或酯);

-烷基磺酸盐(或酯),其中烷基链具有8-20个碳原子,例如十二烷 基磺酸盐;

-烷基酰胺磺酸盐(或酯);

-烷基芳基磺酸盐(或酯);

-α-烯烃磺酸盐(或酯);

-磺基琥珀酸衍生物,例如磺基琥珀酸烷基酯、烷基醚磺基琥珀酸 酯或烷基磺基琥珀酰胺衍生物;

太阳城集团-式 的N-[烷基酰氨基烷基]氨基酸

式中

太阳城集团X为氢、C1-C4烷基或-COO-M+,

Y为氢或C1-C4烷基,

太阳城集团Z为-(CH2)-m1-1

m1为1至5,

太阳城集团n1为6至18的整数,且

M为碱金属阳离子或胺阳离子,

-式(13)CH3-X-Y-A的烷基和烷基芳基醚羧酸酯,其中

太阳城集团X为式-(CH2)5-19-O-, 或 的基团

太阳城集团R为氢或C1-C4烷基,

Y为-(CHCHO)1-50-,

A为(CH2)m2-1-COO-M+或

m2为1至6,且

太阳城集团M为碱金属阳离子或胺阳离子。

作为阴离子表面活性剂,还可使用脂肪酸牛磺酸甲酯(fatty acid methyl taurides)、烷基异硫代硫酸酯(alkyl isothionates)、脂肪酸多肽缩合产物和脂 族醇磷酸酯。那些化合物中的烷基优选具有8至24个碳原子。

这些阴离子表面活性剂通常为其水溶盐的形式,如碱金属盐、铵盐或 胺盐。这类盐的实例包括锂盐、钠盐、钾盐、铵盐、三乙胺盐、乙醇胺盐、 二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。尤其使用钠盐、钾盐或铵(NR1R2R3)盐,其中R1、 R2和R3彼此独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。

太阳城集团本发明的组合物中尤其优选的阴离子表面活性剂为单乙醇胺月桂基硫 酸盐或脂肪醇硫酸盐的碱金属盐,尤其是月桂基硫酸钠以及2至4mol的环 氧乙烷与月桂基乙醚硫酸钠(sodium lauryl ether sulfate)的反应产物。

适宜的两性离子和两性表面活性剂包括C8-C18-甜菜碱、C8-C18磺基甜 菜碱、C8-C24烷基酰氨基-C1-C4亚烷基甜菜碱、咪唑啉羰酸盐、烷基两性羧 基羧酸(alkylamphocarboxycarboxylic acids)、烷基两性羧酸(alkylampho carboxylic acids)(例如月桂基两性甘氨酸酯(lauroamphoglycinate))以及N-烷 基-β-氨基丙酸盐或-亚氨基二丙酸盐,优选C10-C20烷基酰氨基-C1-C4亚烷基 甜菜碱,尤其优选椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。

可提及的非离子型表面活性剂包括,例如,分子量为1000至15000 的环氧丙烷/环氧乙烷的加合物、脂肪醇乙氧基化物(1-50EO)、烷基苯酚多 乙二醇醚(1-50EO)、多聚葡糖苷、乙氧基化烃、脂肪酸二醇偏酯例如二甘 醇一硬脂酸酯、脂肪酸烷醇酰胺和二烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺乙氧基化 物和脂肪胺氧化物。

作为成分(b),也可使用饱和的和不饱和的C8-C22脂肪酸的盐,或单独 或以彼此混合物的形式或以与其它提及作为成分(b)的洗涤剂的混合物的形 式使用。这类脂肪酸的实例包括,例如,癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈 酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、癸烯酸、十二烯酸、十四烯酸、十八 烯酸、油酸、二十烯酸和芥酸、以及市售的这类酸的混合物,如椰子油脂 肪酸。这类酸以盐的形式存在;作为阳离子,可考虑碱金属如钠阳离子和 钾阳离子,金属原子如锌和铝原子,以及具有足够碱性的含氮有机化合物 如胺和乙氧化胺。这类盐还可以就地制备。

太阳城集团增效剂成分(c)可以是碱金属磷酸盐,尤其是三聚磷酸盐;碳酸盐或碳 酸氢盐,尤其是其钠盐;硅酸盐或二硅酸盐(disilicate);硅铝酸盐;聚羧酸 盐;多元羧酸;有机膦酸酯;或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯);或这些的混 合物。

太阳城集团优选的硅酸盐是式NaHSimO2m+1.pH2O或Na2SimO2m+1.pH2O的结晶层 状硅酸钠,其中m是1.9至4的数且p为0至20。

优选的硅铝酸盐是称为Zeolites A、B、X和HS、或这些的混合物的市 售的合成材料。优选Zeolite A。

优选的聚羧酸盐包括羟基聚羧酸盐,尤其是柠檬酸盐、聚丙烯酸盐和 它们与马来酸酐的共聚物。

优选的多聚羧酸包括次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸。

太阳城集团优选的有机膦酸酯或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯)是碱金属乙烷1-羟 基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸酯、乙二胺四亚甲基膦酸酯和二亚乙基 三胺五亚甲基膦酸酯。

太阳城集团增效剂的量优选为5-70重量%,优选5-60重量%,更优选10-60重量 %。太阳城集团增效剂优选其下限为15重量%,尤其是20重量%。

适宜的过氧化物组分(d)包括,例如,在文献中已知的和市售的在常规 的洗涤温度下例如在5至95℃能漂白纺织材料的有机过氧化物和无机过氧 化物(如过氧化钠)。尤其,有机过氧化物是,例如,具有至少3个、优选6-20 个碳原子的烷基链的单过氧化物或聚过氧化物;尤其具有6-12个C原子的 二过氧二羧酸盐,如二过氧过壬二酸盐(diperoxyperazelates)、二过氧过癸二 酸盐(diperoxypersebacates)、二过氧邻苯二甲酸盐和/或二过氧十二烷二酸 盐;它们相应的游离酸尤其是有利的有机过氧化物。然而,优选使用非常 有活性的无机过氧化物,如过硫酸盐、过硼酸盐和/或过碳酸盐。当然,也 可使用有机过氧化物和/或无机过氧化物的混合物。

过氧化物的量优选为0.5-30重量%,优选1-20重量%,更优选1-15重 量%。在使用过氧化物的情况下,下限优选为2重量%,尤其5重量%。

过氧化物,尤其是无机过氧化物,优选通过掺入漂白活化剂(成分(e)) 而被活化。优选是这样的化合物:其在过水解(perhydrolysis)条件下,产生 未取代或取代的具有1-10个碳原子、尤其2-4个碳原子的过苯羧酸和/或过 氧羧酸。适宜的化合物包括那些载有含所述碳原子数的O-和/或N-酰基和/ 或未取代或取代的苯甲酰基的化合物。优选多酰化亚烷基二胺尤其四乙酰 乙二胺(TAED),酰化甘脲尤其四乙酰甘脲(TAGU)、N,N-二乙酰基-N,N-二甲 基-脲(DDU),酰化三嗪衍生物尤其1,5-二乙酰基-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪 (DADHT),式 的化合物,其中R为磺酸酯基、羧基或 羧酸酯基且其中R′为直链或支链(C7-C15)烷基;还有已知商品名为SNOBS、 SLOBS、NOBS和DOBA的活化剂,酰化多元醇尤其三醋精、乙二醇二醋 酸酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃和乙酰化山梨醇和甘露醇,和酰化糖衍 生物,尤其五乙酰葡萄糖(PAG)、蔗糖多乙酸酯(SUPA)、五乙酰果糖、四乙 酰木糖和八乙酰乳糖,以及乙酰化的、任选N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内 酯。也可以使用德国专利申请DE-A-44 43 177中公开的常规漂白活化剂的 组合。与过氧化物形成过氧亚胺酸的腈化合物作为漂白活化剂也是适宜的。 优选四乙酰基乙二胺和壬酰氧基苯磺酸盐(nonoyloxybenzene sulfonate)。

太阳城集团漂白活化剂的量优选为0-10重量%,优选0-8重量%。在使用漂白活化 剂的情况下,下限优选为0.5重量%,尤其1重量%。

可加入的漂白催化剂包括,例如酶致过氧化物前体和/或金属络合物 (enzymatic peroxide precursors and/or metal complexes)。优选的金属络合物为 锰、钴或铁络合物,如锰或铁酞菁或EP-A-0509787中描述的络合物。在使 用漂白催化剂的情况下,其量优选为0.005-2重量%,更优选0.01-2重量%, 尤其0.05-2重量%。非常优选的量为0.1-2重量%。

作为漂白催化剂的实例可以举出下列:

太阳城集团-WO-A-95/30681(参见,即式(I)及其后在第1页第7-30行的定义; 尤其式(I)及其后在第2页29至第11页第11行的定义)。优选的配 体为第13页第12行至第26页第11行给出的那些。

太阳城集团-WO-A-01/09276(参见,即式(1)、(2)和(3)及其后在第2和3页给出 的定义)。

-WO-A-01/05925(参见,即式(1)及其后在第1页最后一段至第2页 第一段给出的定义。优选应用金属络合物,尤其参见在第3页的 式(2)化合物和在第4页的式(3)化合物)。

太阳城集团-WO-A-02/088289(参见,即式(1)及其后在第2页的定义。优选应用 金属络合物,尤其参见式(3)配体以及优选在第3页第4段至第4 页第7段给出的)。

下列化合物作为成分(f)是适宜的:

太阳城集团-萜类化合物的磺酸盐,或单核或二核芳族化合物的磺酸盐,例如 樟脑、甲苯、二甲苯、枯烯或萘酚的磺酸盐;

-饱和或不饱和C3-C12二或多羧酸,例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一烷二酸和十二 烷二酸、富马酸、马来酸、酒石酸和苹果酸、以及柠檬酸和乌头 酸;

太阳城集团-氨基羧酸,如乙二胺四乙酸、羟基乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸;

-脂环族羧酸,如樟脑酸;

太阳城集团-芳族羧酸,如苯甲酸、苯乙酸、苯氧乙酸和肉桂酸、2-、3-和4- 羟基苯甲酸、苯胺酸和邻-、间-和对-氯苯乙酸以及邻-、间-和对- 氯苯氧基乙酸;

-羟乙磺酸;

-鞣酸;

太阳城集团-式 的酰胺,其中

R1为氢或C1-C12烷基,且

R2和R3彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12羟基 烯基、C2-C12羟烷基或含1至30个CH2-CH2-O-或-CHY1-CHY2-O-基团的聚乙二醇醚链,其中基团Y1和Y2中一个为氢而另一个甲基, 如N-甲基乙酰胺;

-式 的脲衍生物,其中

R1、R2、R3和R4彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C1-C8羟烷基或C2-C8羟烯基。

所有在(f)下提到的有机酸还可以是它们的水溶盐形式,如碱金属盐, 尤其钠或钾盐,或胺(NR1R2R3)盐,其中

R1、R2和R3彼此独立地为氢、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C1-C8羟烷基、 C5-C8环烷基或聚环氧烷-C1-C18烷基(polyalkyleneoxy-C1-C18alkyl)或

太阳城集团R1、R2和R3与它们连接的氮原子一起,为未取代或C1-C4烷基-取代的 吗啉代基。

组分(f)可由单一化合物或多种不同的化合物组成。

特别优选异丙基苯磺酸盐和柠檬酸一水化物的组合。

太阳城集团作为组分(g)可考虑二元醇,尤其那些在亚烷基部分中含2至6个碳原 子的化合物,如乙二醇,1,2-或1,3-丙二醇,1,3-、1,4-或2,3-丁二醇,1,5- 戊二醇和1,6-己二醇。

优选1,2-丙二醇(丙二醇)。

太阳城集团优选的一元醇为乙醇、正丙醇和异丙醇以及那些醇的混合物。

本发明优选的洗涤剂组合物、尤其用于对纺织纤维材料进行杀真菌处 理的洗涤剂组合物包含

太阳城集团(a)0.01-5%的式(1)化合物;

(b)1-70%的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂;

(c)0-75%的增效剂;

太阳城集团(d)0-30%的过氧化物;和

(e)0-10%的过氧化物活化剂;

以及,最优选为

太阳城集团(a)0.01-5%的式(1)化合物;

(b)5-70%的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂;

(c)5-70%的增效剂;

(d)0.5-30%的过氧化物;和

太阳城集团(e)0.5-10%的过氧化物活化剂和/或0.1-2%的漂白催化剂。

此外,洗涤剂任选地包含酶。酶可加入到洗涤剂中以去除沾污。这些 酶通常能改善对沾污的效果,污点要么是蛋白质型的要么淀粉型的,如由 血液、牛奶、草或果汁引起的。优选的酶为纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和 脂肪酶。优选的酶为纤维素酶和蛋白酶,尤其蛋白酶。纤维素酶为作用于 纤维素及其衍生物并使其水解成葡萄糖、纤维二糖、纤维寡糖的酶。纤维 素酶除去污物并具有减轻触摸时粗糙感的效果。可用酶的实例包括但绝不 限于下列:

US-B-6,242,405中第14栏第21至32行给出的蛋白酶;

太阳城集团US-B-6,242,405中第14栏第33至46行给出的脂肪酶;

太阳城集团US-B-6,242,405中第14栏第47至56行给出的淀粉酶;和

US-B-6,242,405中第14栏第57至64行给出的纤维素酶。

太阳城集团这些酶可任选地存在于洗涤剂中。使用时,这些酶通常以基于洗涤剂 总重0.01-5重量%、优选0.05-5重量%、更优选0.1-4重量%的量存在。

本发明的组合物可还包含

太阳城集团(k)选自式(2)的2-羟基-二苯醚抗微生物剂

其中

Y为氯或溴,

Z为SO2H、NO2或C1-C4烷基,

r为0-3,

o为0-3,

太阳城集团p为0、1或2,

m为1或2且

n为0或1,

以及更具体是式(3)化合物

其中

Y为氯且

r为1或2。

特别优选下式的化合物

因此本发明涉及一种洗涤剂组合物,优选用于对硬表面进行杀真菌处 理的洗涤剂组合物,其包含

太阳城集团(a)0.01-90重量%的根据权利要求1中的式(1)化合物;

(b)1-80重量%的一种或多种合成洗涤剂或肥皂或所述物质的组合;

(f)0-50重量%的一种或多种水溶助剂,

太阳城集团(g)0-50重量%的醇,

(k)0.00-50重量%的选自式(2)的2-羟基-二苯醚抗微生物剂;和

太阳城集团(i)自来水或去离子水加至100%。

太阳城集团式(1)化合物优选作为杀真菌剂用于洗衣组合物中。

因此,本发明涉及家庭洗涤和纺织纤维材料杀真菌处理的方法,其中 使纺织纤维材料与包含式(1)化合物的洗涤剂组合物的水溶液接触。

优选地,该洗涤剂组合物包含选自纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪 酶中的至少一种酶,且在整个过程中溶液的温度在5℃至40℃之间,优选 在5℃至30℃之间。

太阳城集团用于本发明洗涤剂中的其它优选添加剂为在纺织品洗涤过程中抑制被 洗液中的染料所引起的染色的聚合物(固色剂,染料转移抑制剂),其中所述 染料是在洗涤条件下从纺织品中释放出来的。这类聚合物优选为聚乙烯吡 咯烷酮、聚乙烯咪唑或聚乙烯吡啶N-氧化物,其可通过掺入阴离子或阳离 子取代基而改性,尤其是那些分子量在5000至60000、更尤其是在10000 至50000之间的那些聚合物。这类聚合物通常以基于洗涤剂总重的 0.01-5%、优选0.05-5重量%、尤其0.1-2重量%的量使用。优选的聚合物是 WO-A-02/02865中给出的那些(尤其参见第1页最后一段和第2页第一段)。

所用的洗涤剂通常包含一种或多种助剂如污物助悬剂(soil suspending agent),例如羧甲基纤维素钠;用于调节pH的盐,例如碱金属或碱土金属 的硅酸盐;泡沫调节剂,例如肥皂;用于调节喷雾干燥和造粒性能的盐, 例如硫酸钠;香料;以及适当时还包含抗静电剂和软化剂;如蒙脱石粘土; 光漂白剂;颜料;和/或遮光剂。当然这些组分应当对所使用的任何漂白系 统是稳定的。例如,这类助剂可以基于洗涤剂总重的0.01-20%、优选0.5-10 重量%、尤其0.5-5重量%的量使用。

太阳城集团该洗涤剂组合物可采用多种物理形态,包括粉末、颗粒、片和液体的 形式。其实例是常规的粉末强力洗涤剂(powder heavy-duty detergent)、压缩 和超压缩的强力洗涤剂和片,如强力洗净剂片。一种重要的物理形态是适 合于加入到洗衣机中的所谓的浓缩颗粒形式。

所谓的压缩(或超压缩)洗涤剂也是重要的。在洗涤剂制造领域中,近来 的趋势是向生产压缩洗涤剂发展,压缩洗涤剂包含增加量的活性物质。为 了使洗涤过程中能量消耗最小化,要求压缩洗涤剂在低至40℃、乃至在室 温下例如25℃下有效地操作。这类洗涤剂通常只包含低量的填充剂或处理 助剂,如硫酸钠或氯化钠。这类填充剂的量,基于洗涤剂的总重,通常为 0-10重量%、优选0-5重量%、尤其0-1重量%。这类洗涤剂的堆积密度通 常为650-1000g/L、优选700-1000g/L和尤其为750-1000g/L。

洗涤剂还可以以片(tablet)的形式存在。片的相关的特征是易于分配和 便于处理。片为最紧密的固体洗涤剂和堆积密度为,例如,0.9-1.3千克/ 升。为了能够快速崩解,洗衣洗涤剂片通常包含特定的崩解剂:

太阳城集团-泡腾剂如碳酸盐/碳酸氢盐/柠檬酸;

-溶胀剂如纤维素、羧甲基纤维素、交联聚(N-乙烯吡咯烷酮);

-快速溶解物质如醋酸钠(醋酸钾)或柠檬酸钠(柠檬酸钾);

-快速溶解的水溶性刚性包衣如二羧酸。

太阳城集团片还可以包含任何上述崩解剂的组合。

太阳城集团洗涤剂也可以配制成包含5-50、优选10-35%水的水性液体形式,或包 含不多于5、优选0-1wt%的水的非水性液体洗涤剂。非水性液体洗涤剂组 合物可含作为载体的其它溶剂。低分子量的伯醇或仲醇是适宜的,例如甲 醇、乙醇、丙醇和异丙醇。优选一元醇用作增溶表面活性剂,但也可以使 用多元醇如那些包含2至约6个碳原子和2至约6个羟基的那些多元醇(例 如,1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。该组合物可以包含5%至90%、 通常10%至50%的这类载体。洗涤剂也可以以所谓的“单位液体剂量”形 式存在。

这种纺织品的洗涤剂处理可在常规洗衣机中作为家庭处理进行。

用本发明的方法处理的纺织纤维可以是天然的或合成的纤维或其混合 物。天然纤维的实例包括植物纤维如棉花、粘胶丝、亚麻、人造丝或亚麻 布,优选棉花和动物纤维如羊毛、马海毛、山羊绒、安哥拉山羊毛(angora) 和丝,优选羊毛。合成纤维包括聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈纤维。优选的纺 织纤维为棉花、聚酰胺和羊毛纤维,尤其棉纤维。优选地,按照本发明方 法处理的纺织纤维的密度小于200g/m2。

按照该方法,基于纺织纤维材料的重量计,通常含0.01-3.0重量%、尤 其0.05-3.0重量%的式(1)化合物。

太阳城集团该方法通常在5-100℃、尤其5-60℃的温度范围内进行。优选的温度范 围为5-40℃、尤其5-35℃,更优选5-30℃。

太阳城集团本发明中的洗涤剂组合物优选这样配制,使得在水清洗操作使用过程 中洗涤水的pH在约6.5至约11之间,优选在约7.5至11之间。洗衣产品 通常pH为9-11。用于以推荐使用的水平控制pH的技术包括使用缓冲液、 碱(alkalis)、酸等以及本领域技术人员公知的技术。

本发明中的机器洗衣方法通常包括在洗衣机中用水溶液洗液处理弄脏 的衣物,其中洗衣机中溶解有或分配有有效量的本发明机器洗衣洗涤剂组 合物。有效量的洗涤剂组合物指,例如,20g-300g的产品溶解或分散于5-85 升体积的洗液中,这些是通常用于常规的机器洗衣方法中典型的产品剂量 和洗液体积。实例为

-顶端加载(top-loading)的立轴美国型自动洗衣机,在洗缸中使用约 45-83升水,洗涤周期为约10至-约14分钟,洗涤水的温度为约10至约50℃;

太阳城集团-前端加载的横轴欧洲型自动洗衣机,在洗缸中使用约8至15升水,洗 涤周期为约10至约60分钟,洗涤水温度为约30至约95℃;

-顶端加载的直轴日本型自动洗衣机,在洗缸中使用约26至52升水, 洗涤周期为约8至约15分钟,洗涤水的温度为约5至约25℃。

液比(liquor ratio)优选为1∶4至1∶40,尤其1∶4至1∶15。非常优选的液比 为1∶4至1∶10,尤其1∶5至1∶9。

太阳城集团通过使用本发明的组合物,可在洗涤操作过程中在稀释液剂中破坏存 在洗涤物质上的真菌。同时,赋予洗涤织物材料抗真菌的性能,即在织物 材料穿戴时获得的细菌遭到破坏。

本发明的制剂显示出强的杀真菌活性。

本发明的组合物也用作固体肥皂、洗碗制剂或多用清洁剂(all-purpose cleaner)。

例如,一种洗涤剂具有以下的组成:

0.01-5重量%的式(1)化合物,

3.0重量%的辛醇4EO,

1.3重量%的脂肪醇C8-C10多聚葡糖苷,

太阳城集团3.0重量%的异丙醇,和

水加至100%。

本发明的洗涤剂组合物给洗好的衣服提供抑制真菌和杀真菌的性能, 能保持你的织物免受生霉(mildew)和发霉(mold)。它们能防止织物上霉菌 (molds)和真霉(fungi)的生长,防止衣服的霉味、纤维对抗(fiber resistance)中 的损害以及避免由真霉所引起的着色深沾污。它们能在织物上提供持久的 抗真菌效果,甚至在潮湿和温热的条件下在贮存期间也提供持久的抗真菌 效果。因此,衣服将其新鲜感保持更长久。此外,式(1)化合物也是有用的 防尘螨活性剂。

以下实施例用于说明本发明。百分比和份数分别为重量百分比和重量 份数。

太阳城集团实施例1:制备液体洗涤制剂(1)-(5)

制备具有下列组成的液体制剂:

实施例2:确定用含式(101)化合物的液体洗涤剂洗涤过的织物的抗 真菌效力

试验制剂/液体洗涤剂:

太阳城集团空白对照剂(placebo),含0.2%和0.3%的式(101)化合物 在测试开始之前将该洗涤剂溶于25℃的水中。

太阳城集团含液体洗涤剂的利尼试验器(linitest):

液比:1∶20

织物:15g棉花经编针织物(cotton tricot)

温度:25℃

持续太阳城集团:10分钟

太阳城集团冲冼:两次,30秒(每次1升水)

太阳城集团干燥:在室温下直至完全干燥

浓度:

1.用液体洗涤剂空白对照剂处理过的棉花经编针织物:

0.40g洗涤剂/300ml自来水

2.用液体洗涤剂+0.2%的式(101)化合物处理过的棉花经编针织物:

0.40g洗涤剂/300ml自来水(=0.2%)

3.用液体洗涤剂+0.2%的式(101)化合物处理过的棉花经编针织物:

0.60g洗涤剂/300ml自来水(=0.3%)

试验菌株:

太阳城集团球毛壳霉ATCC 6105(洗净的琼脂斜面)

在无菌的0.85%盐水溶液+50%Sabouraud-2%葡萄糖肉汤培养基中以 1∶10稀释。

每份样品(4cm的圆盘)用0.5ml真菌混悬液接种(=样品上的终浓度: ~105个孢子)并放入干燥器(>90%湿度)中,在28℃下温育。

太阳城集团测试太阳城集团:

在1、2、3和4周之后目测评价。

操作方法:

太阳城集团从洗涤过的织物上剪下直径为4cm的圆盘并用0.5ml的以上制得的真 菌混悬液接种,置入无菌培养皿并放入28℃和湿度为约90%至95%的干燥 器(dessiccator)中。

观察在1、2、3和4周之后所有的样品在每份样品上的可见生长(“黑 斑”),并将观察结果写入表中。

结果(目视观测)   对“黑斑”的测定   球毛壳霉ATCC 6205(103-104个孢子/样品)   样品   1周之后   2周之后   3周之后   4周之后   1)空白对照液体洗涤剂   ++   +++   +++   +++   2)液体洗涤剂+0.2%的式(101)化合物: - -  (+)  (+)   3)液体洗涤剂+0.3%的式(101)化合物: - -   -  -

太阳城集团-=没有可见的生长  (+)=“单斑”  ++=强生长  +++=非常强的生长

实施例3:确定用含式(101)化合物的洗涤剂条洗涤过的织物的抗真菌 效力

试验样品:(天然皂基质)

太阳城集团1.不含式(101)化合物的空白对照洗涤剂

太阳城集团2.含0.1%式(101)化合物的洗涤剂条皂

3.含0.05%式(101)化合物的洗涤剂条皂

太阳城集团用洗涤剂条皂进行手洗试验:

织物材料:10g棉花经编针织物

洗涤方案:

将洗涤剂条在湿织物上用手摩擦,在1分钟的太阳城集团内每一面摩擦5次。 然后将该织物样品浸泡和揉搓10分钟、在自来水下冲冼1分钟。在室温下 干燥直至完全干燥

试验菌株:

球毛壳霉ATCC 6105*

将洗净的琼脂斜面稀释:在无菌的0.85%盐水溶液+0.05% Sabouraud-2%葡萄糖肉汤培养基中以1∶10稀释。

每份样品(4cm的圆盘)用0.5ml的真菌混悬液接种(=样品上的终浓 度:~105cfu)并放入干燥器中(>90%湿度)。

测试太阳城集团:

在1、2、3和4周之后目测评价。

操作方法

太阳城集团从洗涤过的织物上剪下直径为4cm的圆盘并用0.5ml的以上制得的真 菌混悬液接种,置入无菌培养皿并放入28℃和湿度为约90%至95%的干燥 器中。

观察在1、2、3和4周之后所有的样品在每份样品上的可见生长(“黑 斑”),并将观察结果写入表中。   对“黑斑”的测定   球毛壳霉ATCC 6205(104个孢子/样品)   样品   1周之后   2周之后   3周之后   4周之后   1)空白对照液体洗涤剂   ++   +++   +++   +++   2)含0.1%式(101)化合物的洗涤剂条:   -   (+)   (+)   (+)   3)含0.05%式(101)化合物的洗涤剂条:   -   (+)   (+)   (+)

-=没有可见的生长  (+)=“单斑”  ++=强生长  +++=非常强的生长

太阳城集团实施例4:确定用含式(101)化合物的ECE粉末洗涤剂洗涤过的织物的 抗真菌效力

试验样品:

太阳城集团1.空白对照剂=ECE洗涤剂粉末(色牢度洗涤剂77)

2.含0.2%的式(101)化合物的ECE洗涤剂粉末(*)

太阳城集团(*)在ECE色牢度试验(ECE Color Fastness Test)中通过0.2%的式(101) 化合物的浆液掺入

太阳城集团含洗涤剂粉末的利尼试验器(linitest)

洗涤剂浓度:0.4g/300ml自来水

液比:1∶20

太阳城集团织物:15g棉花经编针织物

温度:25℃

太阳城集团持续太阳城集团:10分钟

漂洗:两次,30秒(每次在1升水中)

太阳城集团干燥:在室温下直至完全干燥

试验菌株:

太阳城集团球毛壳霉ATCC 6105

太阳城集团将洗净的琼脂斜面在无菌的0.85%盐水溶液+0.05%Sabouraud-2%葡 萄糖肉汤培养基中以1∶5稀释。

每份样品(直径为4cm的圆盘)用0.5ml的细菌混合物或真菌混悬液接 种(=样品上的终浓度:~105cfu)并放入干燥器中(>90%湿度)。

材料:

太阳城集团无菌培养皿(55mm)

潮湿的小室

无菌的塑料兜包袋

无菌的镊子

太阳城集团培养箱28℃+/-1℃

接触太阳城集团:

在28℃下接种1、2、3和4周之后立即接触

操作方法

从洗涤过的织物上剪下直径为4cm的圆盘并用0.5ml的以上制得的真 菌混悬液接种,置入无菌培养皿并放入28℃和湿度为约90%至95%的干燥 器中。

观察在1、2、3和4周之后所有的样品在每份样品上的可见生长(“黑 斑”),并将观察结果写入表中。   对“黑斑”的测定   球毛壳霉ATCC 6205   (104个孢子/样品)   样品   1周之后   2周之后   3周之后   4周之后   空白对照剂洗涤剂粉末   ++   ++   +++   +++   3)含0.2%的式(101)化合物的洗涤剂   -   -   (+)   (+)

-=没有可见的生长  (+)=“单斑”  ++=强生长  +++=非常强的生长

实施例5:确定用含式(101)化合物的织物调理剂处理过的织物的杀真 菌效力

太阳城集团球毛壳霉的生长,是“斑点”产生的原因,这种受到抑制甚至随太阳城集团 被消除。在该用原始织物调理剂冲洗过的棉织物上,霉菌的生长是显著的。

试验制剂:

太阳城集团将0.1%的式(101)化合物悬浮在织物调理剂中。对该市售的产品织物调 理剂进行比较试验。

处理:

太阳城集团浓度:0.75g织物调理剂180ml自来水

液比:1∶6

太阳城集团织物:30g棉花经编针织物

温度:20℃

太阳城集团持续太阳城集团:5分钟

干燥:在室温下直至完全干燥

按照AATCC试验方法100-1998确定杀菌活性(纺织材料上抗菌整理的 评价)

样品:

1)用织物调理剂(空白对照剂)处理过的棉花经编针织物

2)用织物调理剂+0.1%的式(101)化合物处理过的棉花经编针织物

试验菌株:

太阳城集团球毛壳霉ATCC 6105(洗净的琼脂斜面)

稀释:

在无菌的0.85%盐水溶液+0.05%Sabouraud-2%葡萄糖肉汤培养基中 以l∶5稀释。每份样品用0.3ml真菌混悬液接种(=样品上的终浓度:~105cfu) 并放入干燥器中。

材料:

无菌培养皿(直径为55mm和90mm)

直径为4cm的圆盘

潮湿的小室

无菌塑料袋

兜包80

无菌镊子

中和剂:

太阳城集团含1%吐温80和0.3%卵磷脂的无菌磷酸盐缓冲液0.07摩尔(20ml/兜包 袋)

稀释介质:

无菌去离子水,pH 7.4

介质:

太阳城集团用于真菌计数的真菌学琼脂(球毛壳霉)

接触太阳城集团:

在接种之后立即接触、在1、2和4周之后在28℃和>90%的湿度下接 种后接触。

板的温育:

太阳城集团在28℃下~4-5天

操作方法

准备直径为4cm的圆盘并放入无菌培养皿(55mm)中。

太阳城集团然后对样品用0.30ml稀释的真菌混悬液(约~105cfu/每个样品上的最终 浓度)接种,将其放入干燥器中并在28℃下温育。

在接种之后立即,在28℃下1、2和4周之后,将样品放入装有20ml 0.07 摩尔、pH 7.4含1%吐温80和0.3%卵磷脂的磷酸盐缓冲液的无菌袋(兜包袋 80)中,并在该兜包中处理1分钟。

振摇之后,直到在无菌去离子水中获得10-3,制成1∶10稀释液。从未 稀释的和从稀释液中,借助于螺旋涂层装置(spiral plater)将0.1ml的样品加 到18ml含有真菌学琼脂的平板上。将所有板置于培养箱,在28℃下保持 约4-5天。在温育之后对继续生存的菌落计数并在表中以cfu/样品记录。   试验菌株-->   球毛壳霉ATCC 6205   (4.7×106/ml)   样品   0’   1周   2周   4周   1)用织物调理剂(空白对照剂)处理过   的棉花经编针织物   2.4×104  2.5×104   没有可见   的生长   3.9×104   1.3×104   6.1×105   8.5×104   2)用织物调理剂+0.1%的式(101)化   合物处理过的棉花经编针织物   ---   ---   没有可见   的生长   <100*  <100*   <100*  <100*

太阳城集团球毛壳霉ATCC 6205:4.7×106/ml

结论

用含0.1%抗球毛壳霉的式(101)化合物的市售织物调理剂处理的棉花 样品在2和4周接触太阳城集团之后,可观察到强的抗真菌性。

太阳城集团实施例6:其它液体洗涤制剂的制备   制剂    组分   12a   12b   12c   12d   12e   12f   12g   12h   12i   12k12l

太阳城集团   制剂   组分   12a   12b   12c   12d   12e   12f   12g   12h   12i   12k   12l   丙二醇   6   NaOH   3.2   2   1   2.3   1.8   1.1   1.8   4   荧光增白剂Tinopal CBS-x   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   荧光增白剂Tinopal CBS-CL   0.1  0.1   0.1   肥皂   7   水加至   100   100   100   100   100   100   100   100  100   100

实施例7:不同制剂的制备:   制剂   组分   13a   13b   13c   30%式(101)化合物和70%丙二醇的组合物   0.6   0.6   0.3   式(102)化合物   0.9   0.9   0.45   月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   1.2   椰油酰氨基丙基甜菜碱   1   月桂胺氧化物(lauramine oxide)   1   柠檬酸三钠   4   碳酸钠   3   乙醇   3   C14-17烷基仲磺酸钠(sodium C14--17 alkyl sec.Sulfonate)   16.6   十二烷基硫酸钠   20   月桂基聚氧乙烯醚-09(Laureth-09)   3   异丙苯磺酸钠   5   氯化钠   3   季铵18(Quatemium 18)和异丙醇   4   Pareth-25-7   0.5   水,加至   100   100   100

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